scanf("%s",ch);  ->  scanf("%c",&ch) 이렇게 고치세요..
그리고 코드에 불필요한 부분이 많이 있습니다. 잘 생각해서 필요
없는 부분은 삭제 하세요...
예를 들어

case '%' : na= a%b;
printf("%d%%d = %d\n", a,b,a%b);  -> printf("%d%%d = %d\n", a,b,na);
이렇게 고치세요 두번 연산할 필요는 없죠